Fisher sintezi əsasında alkil qlikozid istehsalı zavodunun dizayn tələbləri əsasən istifadə olunan karbohidratın növündən və istifadə edilən spirtin zəncir uzunluğundan asılıdır. Oktanol/dekanol və dodekanol/tetradekanol əsasında suda həll olunan alkil qlikozidlərin istehsalı ilk dəfə tətbiq edilmişdir. Müəyyən bir DP üçün istifadə edilən spirtə görə suda həll olunmayan alkil poliqlikozidlər (alkil çiandakı C atomlarının sayı≥16) ayrıca nəzərdən keçirilir.
Turşu ilə kataliz olunan alkil poliqlükozidlərin sintezi şəraitində poliqlükoza efiri və rəngli çirklər kimi ikinci dərəcəli məhsullar əmələ gəlir.Poliqlükoza sintez prosesi zamanı qlikozil polimerləşməsi nəticəsində əmələ gələn amorf maddədir. İkinci reaksiyanın növü və konsentrasiyası prosesin parametrlərindən, məsələn, temperaturdan, reaksiyanın inkişafından, zamandan, katatal təzyiqdən, reaksiyanın həlli zamanından və s. Son illərdə sənaye istehsalı olan alkil poliqlikozidlərin sintezi ilə əlaqədar ikincil məhsulların meydana gəlməsini minimuma endirməkdir.
Ümumiyyətlə, qısa zəncirli spirt əsaslı (C8/10-OH) və aşağı DP (böyük spirt həddindən artıq dozası) alkil qlikozidləri ən az istehsal problemlərinə malikdir. Reaksiya mərhələsində artıq spirtin artması ilə ikinci dərəcəli məhsulların istehsalı azalır. Piroliz məhsullarının formalaşması zamanı termal gərginliyi azaldır və artıq spirti çıxarır.
Fisher qlikozidasiyasını birinci mərhələdə qlükozanın nisbətən tez reaksiya verdiyi və oliqomer tarazlığının əldə olunduğu proses kimi təsvir etmək olar. Bu addımdan sonra alkilqlikozidlərin yavaş deqradasiyası baş verir. Deqradasiya prosesi, artan konsentrasiyalarda daha çox geri dönməz şəkildə polimerləşmə və polimerləşmə kimi mərhələləri əhatə edir. optimal reaksiya vaxtının aşılması həddindən artıq reaksiya adlanır. Əgər reaksiya vaxtından əvvəl dayandırılarsa, yaranan reaksiya qarışığında böyük miqdarda qalıq qlükoza olur.
Reaksiya qarışığında alkil qlükozidin aktiv maddələrinin itirilməsi poliqlükozanın əmələ gəlməsi ilə yaxşı əlaqəyə malikdir. Həddindən artıq reaksiya zamanı reaksiya qarışığı poliqlükozanın çökməsi ilə tədricən yenidən polifazaya çevrilir. Buna görə də, reaksiyanın dayandırılması zamanı məhsulun keyfiyyətinə və məhsulun məhsuldarlığına ciddi təsir göstərir. Bərk qlükozadan başlayaraq, ikinci dərəcəli məhsullardakı alkil qlikozidlərin tərkibi daha aşağı olur, bu da digər qütb komponentlərinin süzülməsinə və süzülməsinə imkan verir. heç vaxt tam reaksiya verməyən reaktiv qarışıqdan.
Optimallaşdırılmış prosesdə eterləşmə məhsulunun konsentrasiyası nisbətən aşağı olur (reaksiya temperaturundan, vaxtdan, katalizatorun növündən və konsentrasiyadan və s. asılı olaraq).
Şəkil 4 dekstroz və yağ spirtinin (C12/14-OH) birbaşa reaksiyasının tipik gedişatını göstərir.
Reaksiya parametrlərinin temperaturu və təzyiqi fişerin qlikasiya reaksiyasında bir-biri ilə sıx bağlıdır. Aşağı ikinci dərəcəli məhsullarla alkil poliqlikozidlər istehsal etmək üçün təzyiq və temperatur bir-birinə uyğunlaşdırılmalı və ciddi şəkildə nəzarət edilməlidir.
Asetallaşmada aşağı reaksiya temperaturu (<100 ℃) səbəb olduğu ikinci dərəcəli məhsullarda aşağı alkil poliqlikozidlər. Bununla belə, aşağı temperaturlar nisbətən uzun reaksiya müddətləri (spirtin zəncirinin uzunluğundan asılı olaraq) və aşağı spesifik reaktor səmərəliliyi ilə nəticələnir. Nisbətən yüksək reaksiya temperaturları (>100℃, adətən 110-120℃) karbohidratların rənginin dəyişməsinə səbəb ola bilər. Reaksiya qarışığından aşağı qaynayan reaksiya məhsullarını (birbaşa sintezdə olan su, transasetalizasiya prosesində qısa zəncirli spirtlər) çıxararaq, asetalizasiya tarazlığı məhsul tərəfinə keçir. Əgər zaman vahidi üçün nisbətən böyük miqdarda su hasil edilirsə, məsələn, yüksək reaksiya temperaturu ilə, bu suyun reaksiya qarışığından effektiv şəkildə çıxarılmasını təmin etmək lazımdır. Bu, suyun varlığında baş verən ikincil reaksiyaları (xüsusilə polidekstrozun əmələ gəlməsini) minimuma endirir. Reaksiya mərhələsinin buxarlanma səmərəliliyi təkcə təzyiqdən deyil, həm də buxarlanma sahəsindən və s. Transasetalizasiya və birbaşa sintez variantlarında tipik reaksiya təzyiqləri 20 ilə 100 mbar arasındadır.
Digər vacib optimallaşdırma amili qlikozidləşmə prosesində selektiv katalizatorların inkişafıdır, beləliklə, məsələn, poliqlükozanın əmələ gəlməsini və efirləşməsini maneə törədir. Artıq qeyd edildiyi kimi, Fişer sintezində asetal və ya əks asetal turşular tərəfindən kataliz edilir. Prinsipcə, bu məqsəd üçün kifayət qədər güclü hər hansı bir turşu uyğun gəlir, məsələn, sulfatid turşusu və sulfonik turşusu, p-to-bensulfoil. suksin turşusu.Reaksiya sürəti turşuluqdan və spirtdə turşunun konsentrasiyasından asılıdır. Turşularla da katalizlana bilən ikincili reaksiyalar (məsələn, poliqlükoza əmələ gəlməsi) ilk növbədə reaksiya qarışığının qütb fazasında (iz su) və hidrofobik turşuların istifadəsi ilə azaldıla bilən alkil zəncirləri (məs., alkil turşusu benzolda daha az dissulfat) olur. reaksiya qarışığından.
Reaksiyadan sonra turşu katalizatoru natrium hidroksid və maqnezium oksidi kimi müvafiq əsasla neytrallaşdırılır. Neytrallaşdırılmış reaksiya qarışığı 50-80 faiz yağ spirti olan açıq sarı məhluldur. Yüksək yağlı spirt tərkibi karbohidratların yağlı spirtlərə molar nisbəti ilə əlaqədardır. Bu nisbət sənaye alkil poliqlikozidləri üçün xüsusi DP əldə etmək üçün tənzimlənir və adətən 1:2 və 1:6 arasında olur.
Artıq yağ spirti vakuum distillə yolu ilə çıxarılır. Mühüm sərhəd şərtlərinə aşağıdakılar daxildir:
– Məhsulda qalıq yağlı spirt olmalıdır<1% çünki başqa
müdrik həllolma və qoxu mənfi təsir göstərir.
- Arzuolunmaz piroliz məhsullarının və ya rəngsizləşdirici komponentlərin əmələ gəlməsini minimuma endirmək üçün, spirtin zəncir uzunluğundan asılı olaraq, termal gərginlik və hədəf məhsulun qalma müddəti mümkün qədər aşağı səviyyədə saxlanılmalıdır.
- Distillətə heç bir monoqlikozid daxil olmamalıdır, çünki distillat reaksiya zamanı təmiz yağ spirti kimi təkrar emal olunur.
Dodekanol/tetradekanol vəziyyətində, bu tələblər çoxmərhələli ditilasiya vasitəsilə əsasən qənaətbəxş olan artıq yağlı spirtlərin xaric edilməsi üçün istifadə olunur. Qeyd etmək lazımdır ki, yağlı spirtlərin tərkibi azaldıqca, özlülük əhəmiyyətli dərəcədə artır. Bu, açıq şəkildə son distillə mərhələsində istilik və kütlə ötürülməsini pozur.
Buna görə də nazik və ya qısa məsafəli buxarlandırıcılara üstünlük verilir. Bu buxarlandırıcılarda mexaniki olaraq hərəkət edən film buxarlanmadan daha yüksək səmərəlilik və məhsulun daha qısa qalma müddəti, həmçinin yaxşı vakuum təmin edir. Distillədən sonra son məhsul, ərimə nöqtəsi 70 ° C-dən 150 ° C-ə qədər olan bərk maddə kimi toplanan demək olar ki, təmiz alkil poliqlikoziddir. Alkil sintezinin əsas proses mərhələləri Şəkil 5-də ümumiləşdirilmişdir.
İstifadə olunan istehsal prosesindən asılı olaraq, alkil poliqlikozidin istehsalında bir və ya iki spirt dövrü axını toplanır; artıq yağlı spirtlər, qısa zəncirli spirtlər isə demək olar ki, tamamilə bərpa edilə bilər. Bu spirtlər sonrakı reaksiyalarda təkrar istifadə edilə bilər. Təmizləmə ehtiyacı və ya təmizləyici addımların yerinə yetirilmə tezliyi spirtdə yığılan çirklərdən asılıdır. Bu, böyük ölçüdə əvvəlki proses mərhələlərinin keyfiyyətindən asılıdır (məsələn, reaksiya, spirtin çıxarılması).
Yağ spirti çıxarıldıqdan sonra alkil poliqlikozid aktiv maddəsi birbaşa suda həll olunur ki, yüksək özlülüklü 50-70% alkil poliqlikozid pastası əmələ gəlir. Sonrakı təmizlənmə mərhələlərində bu pasta performansla bağlı tələblərə uyğun olaraq qənaətbəxş keyfiyyətdə məhsula çevrilir. Bu təmizləyici addımlar məhsulun ağardılması, Ph dəyəri və aktiv maddə tərkibi kimi məhsul xüsusiyyətlərinin tənzimlənməsi və mikrob sabitləşməsini əhatə edə bilər. Patent ədəbiyyatında reduktiv və oksidləşdirici ağartmanın və oksidləşdirici ağartmanın və reduktiv stabilləşmənin iki mərhələli proseslərinin çoxlu nümunələri var. Rəng kimi müəyyən keyfiyyət xüsusiyyətlərini əldə etmək üçün bu proses mərhələlərində çəkilən səy və buna görə də xərclər performans tələblərindən, başlanğıc materiallardan, tələb olunan DP-dən və proses mərhələlərinin keyfiyyətindən asılıdır.
Şəkil 6 birbaşa sintez yolu ilə uzun zəncirli alkil poliqlikozidlərin (C12/14 APG) sənaye istehsalı prosesini göstərir)
Göndərmə vaxtı: 13 oktyabr 2020-ci il